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鞋类产品知识小课堂丨皮革和毛皮中甲醛的限量要求和检测方法
发布时间:2024-11-07

皮革和毛皮中的甲醛含量问题日益引起业界及社会的广泛关注,也是绿色贸易壁垒的重要内容,各国的法规或标准均对甲醛含量做了严格的限定。


 

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皮革和毛皮中甲醛的限量要求


 

我国于2007年12月1日起执行强制性标准GB 20400-2006《皮革和毛皮 有害物质限量》,对皮革和毛皮中所含的甲醛进行了严格的限制,限量的要求与欧盟、日本、美国的限量要求保持一致,以减少国际贸易摩擦纠纷。具体要求如表1:

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A类为年龄在24个月以下的婴幼儿使用的产品,B类为产品在穿着或使用时,大部分面积直接与人体皮肤接触的产品,C类为产品在穿着或使用时,不直接与皮肤接触或仅有小部分面积直接与人体皮肤接触的产品。

 

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皮革和毛皮中甲醛的检测方法


 

GB 20400-2006也规定了皮革和毛皮中甲醛的检测标准方法,按照GB/T 19941-2005《皮革和毛皮 化学试验 甲醛含量的测定》的方法进行测定。标准中提供了两种测定的方法,分光光度法和液相色谱法,接下来笔者以简明的语言介绍两种方法的原理,使读者容易明白两种方法的基本原理。

 

分光光度法

 

分光光度法使用的仪器为分光光度计,如图1所示。按键即可设置各种波长的可见光,屏幕可显示可见光的透过率。甲醛具有易溶于水的物理性质,因此首先将甲醛测试样品置于水萃取溶液中,将萃取溶液振荡,甲醛即溶于溶液中。甲醛能够与乙酰丙酮反应生成一黄色化合物,该化合物能够吸收波长为412nm的可见光,如果设置412nm的可见光通过此黄色化合物的溶液,由于黄色化合物对412nm可见光的吸收,透过的412nm可见光的强度必然减弱。而强度减弱的程度即透过率与吸光物质的含量成正比,因此通过分光光度计测量的412nm可见光的透过率,计算即可得溶液中黄色化合物的浓度,进一步计算得到测试样品中甲醛的含量。

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图1 分光光度计

 

液相色谱法

 

液相色谱仪测定甲醛的计算原理类似于分光光度计,甲醛能够与二硝基苯肼反应生成一化合物,该化合物能够吸收波长为350nm的紫外光,与分光光度计同样的萃取过程和仪器分析过程得到测试样品中甲醛的含量。但液相色谱法较分光光度法在分析数据的准确性方面存在优势。其实甲醛测试样品在萃取过程中不仅甲醛溶解在萃取溶液中,样品中其它能溶于萃取溶液的物质也溶解于萃取溶液中,而这些物质在使用分光光度计测定时也会不同程度的吸收412nm的可见光, 从而增大测定结果的误差。图2所示的即为液相色谱仪,仪器上端的瓶内的溶液称为流动相。萃取溶液加入二硝基苯肼后先被注入仪器的色谱柱内,流动相也将进入色谱柱。在流动相的洗脱作用下,萃取溶液自色谱柱的始端到达终端,然后再通过350nm的紫外光。萃取液中的各种化合物由于其性质的不同自色谱柱的始端到达终端再进而通过350nm紫外光的时间是不同的,从而有效排除了除甲醛与二硝基苯肼反应物以外的其它物质吸收350nm紫外光引入的干扰,避免了检测结果偏高的情况。GB 20400-2006《皮革和毛皮 有害物质限量》中也有明确的规定:当发生争议、仲裁检验时,以色谱法为准。

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图2 液相色谱仪

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